指不同多重态间的无辐射跃迁。通常，发生系间跨跃时，电子由S的较低振动能级转移至T的较高振动能级处。

如由第一激发单重态S1跃迁至第一激发三重态T1，使原来两个自旋配对的电子不再配对。这种跃迁是禁阻的。三重态禁阻则是因为对称性禁阻或者宇称禁阻，这一点在重原子效应下被微扰后，由于形成新的三重态（这里的三重态不是纯的三重态，是部分单重激发态和三重激发态经微扰后的混合三重态，此时选律不严格禁阻），加上本身形成三重态的概率和比单重态更稳定等因素，才有更长的激发态寿命，以及对应的发光寿命，寿命范围在10^-7~10^3s。因此，外光源照射停止后，磷光仍可持续一短时间。由于经过系间跨跃及T1中振动弛豫丢失了一部分能量，所以磷光波长比荧光波长要长.

作者：潘安

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来源：知乎

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延迟荧光

T1态还可能通过热激发而重新跃回S1，然后再由S1经辐射跃迁回S0，发出荧光，这种荧光称为延迟荧光，其寿命与磷光相近，但波长比磷光短

另一种延迟荧光则是两个三重态分子碰撞，形成一个基态分子和一个单重态分子（TTA-upconversion）。